五口電解池的工作原理是外接電源在工作時，電子從負極流出，在與之相連的電極上，引發一個得電子的還原反應，我們稱之為陰極；電子要流入電源的正極，勢必在與正極相連的電極上，引發一個失電子的氧化反應，我們稱之為陽極。

　　電解質導電的實質：

　　對電解質溶液（或熔融態電解質）通電時，電子從電源的負極沿導線流入電解池的陰極，電解質的陽離子移向陰極得電子發生還原反應；電解質的陰離子移向陽極失去電子（有的是組成陽極的金屬原子失去電子）發生氧化反應，電子從電解池的陽極流出，并沿導線流回電源的正極。這樣，電流就依靠電解質溶液（或熔融態電解質）里陰、陽離子的定向移動而通過溶液（或熔融態電解質），所以電解質溶液（或熔融態電解質）的導電過程，就是五口電解池的電解過程。

　　電子流向及離子流向問題：

　　導線中，電流的產生是電子流動的結果。溶液中，電流的產生是陰、陽離子流動的結果。陽離子流向與電流流向保持一致，而陰離子與電子由于帶負電荷，其流動方向與電流流向相反。（即：導線中電子的流向為：電源負極流向電解池的陰極，電解池的陽極流向電源的正極；而溶液中陽離子流向為電解池的陽極流向陰極，陰離子流向為電解池的陰極流向陽極）

　　五口電解池的反應條件：

　　1.連接直流電源；

　　2.陰陽電極陰極：與電源負極相連為陰極陽極：與電源正極相連為陽極；

　　3.兩極處于電解質溶液或熔融電解質中，此外，五口電解池的兩電極形成閉合回路。